كما تقابل الفريقين كثيراً في مسابقة دوري أبطال أوروبا ولعل من أبرز تلك المواجهات التي لا ينساها أياً من مشجعي الفريقين ، تلك التي جمعت بين الفريق في عام (1994) في آثينا والتي انتهت بفوز الفريق الإيطالي (4/0) ليتوج بالكأس الخامسة له في ذلك الوقت.
تواجه برشلونة و ميلان في المسابقات الرسمية لدوري أبطال أوروبا (كأس أوروبا سابقاً) 9 مرات فاز برشلونة في 3 مباريات بينما فاز ميلان 4 مباريات و كان التعادل مرتين
حيث كانت المواجهة الأولى في النسخة القديمة موسم (1959/1960) في الدور ثمن النهائي من دوري الأبطال حيث انتهى لقاء الذهاب بفوز الميلان 2-0 ، فيما أكرم برشلونة ضيفه الإيطالي في المواجهة الثانية على ملعب كامب نو بنتيجة ثقيلة 5-1
وتقابل الفريقين للمرة الثالثة في نهائي دوري أبطال أوروبا على ملعب آثينا الأولمبي في عام (1994) حيث لقن أبناء سان سيرو برشلونة درساً لا ينسى عندما تمكن من هزيمته 4-0 ليتوج بالكأس الغالية.
و كما هو الحال الآن وقعا الفريقان معاً في المجموعة الثامنة من دور المجموعات من دوري أبطال أوروبا نسخة (2000/2001) وقتها فاز فريق ميلان في مباراة الذهاب على ملعب كامب نو 2-0 و تعادل برشلونة بمعجزة على ملعب سان سيرو بعد التعادل 3-3
وشهدت نسخة (2004/2005) وقوع الفريقين مجدداً في المجموعة السادسة من دور المجموعات من دوري أبطال أوروبا ، حقق الميلان فوزاً صعباً 1-0 في مباراة الذهاب في ميلانو قبل أن يسقط في مباراة الإياب 2-1 في كتالونيا.
فيما كانت آخر المواجهات بين الفريقين في الدور نصف النهائي في موسم (2005/2006) و انتقم برشلونة مما حدث في 1994 ففاز على الميلان في ملعبه ووسط جماهيره (1/0) فيما تعادل الفريقين بدون أهداف في كامب نو ليصل للنهائي و يفوز برشلونة على الارسنال 2-1 و يحقق اللقب الثاني له.